本文主要討論分析了超耐水高Tg2環(huán)氧粉末涂料環(huán)氧樹脂、固化劑和填料的選擇。其中環(huán)氧樹脂C、固化劑B和填料為硅灰石或硅微粉制得的環(huán)氧粉末涂層玻璃化溫度Tg2高達(dá)150℃左右,且水煮性能優(yōu)異,在160℃蒸餾水中浸泡213d,撬剝附著力1級,與普通環(huán)氧樹脂相比,極大地提高了防腐性能,可應(yīng)用于環(huán)境更加苛刻的重防腐領(lǐng)域。
1 前言
隨著環(huán)保意識的日益增長,我國對VOC的排放管控愈發(fā)嚴(yán)格。粉末涂料以其綠色環(huán)保、零VOC等優(yōu)點(diǎn)將會不斷取代液體涂料,在涂料行業(yè)占有舉足輕重的地位。
環(huán)氧型、環(huán)氧/聚酯型和聚酯型粉末涂料由于其性能優(yōu)異、價(jià)格便宜在粉末涂料行業(yè)中占有絕大部分市場。其中,聚酯樹脂中含有酯鍵容易水解,因此其耐水性和耐化學(xué)性能極差,不適用于重防腐領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的耐水性、耐化學(xué)性和優(yōu)良的機(jī)械性,是重防腐粉末涂料的主要原料。隨著重防腐粉末涂料技術(shù)的不斷成熟和完善,客戶對粉末涂料的各項(xiàng)性能指標(biāo)有了更加嚴(yán)格的要求,適用環(huán)境也更加苛刻。因此,高性能粉末涂料的研發(fā)和推廣勢在必行。
普通環(huán)氧粉末涂料的玻璃化溫度Tg2一般低于110℃。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)SY/T0315-2013中規(guī)定涂層玻璃化溫度Tg2應(yīng)大于最高使用溫度+40℃,普通環(huán)氧粉末涂料只能適用于操作溫度不高于70℃的環(huán)境中,超出此溫度,環(huán)氧涂層的各項(xiàng)機(jī)械性能和防腐性能降低,腐蝕介質(zhì)更容易滲透入涂層與基材界面,使涂層附著力降低、涂層起泡,進(jìn)而喪失防腐性能。
本文旨在研發(fā)一種超耐水高Tg2環(huán)氧粉末涂料,其涂層玻璃化溫度Tg2可達(dá)150℃,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 0315-2013,可適用于操作溫度高達(dá)110℃的環(huán)境中,并且其耐水性能優(yōu)異,在160℃的蒸餾水中浸泡213d,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T 120-2016撬剝涂層,附著力仍為1級。因而,相比普通環(huán)氧粉末涂料,本文制得的超耐水高Tg2環(huán)氧粉末涂料極大地提高了涂層的適用溫度和使用壽命,可應(yīng)用于環(huán)境更加苛刻的重防腐領(lǐng)域。
2.1 原材料
環(huán)氧樹脂A、環(huán)氧樹脂B、環(huán)氧樹脂c、固化劑A、固化劑B、流平劑、鈦白粉、炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣(簡稱輕鈣)、硅灰石、硅微粉等。
2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
平行雙螺桿擠出機(jī)、磨機(jī)、天平、高溫水實(shí)驗(yàn)儀、壓扁實(shí)驗(yàn)儀、差示掃描量熱儀(DSC)、沖擊試驗(yàn)儀。
2.3 實(shí)驗(yàn)工藝
按照相應(yīng)的配方工藝,分別稱量原材料,預(yù)混合,用平行雙螺桿擠出機(jī)擠出(一區(qū)溫度為75~85℃,二區(qū)溫度為105~115℃),冷卻壓片,粉碎過160目篩,制得環(huán)氧粉末涂料。鋼管拋丸預(yù)處理后,將鋼管在烘箱中預(yù)熱到150、160℃,將制得環(huán)氧粉末涂料用靜電噴涂工藝噴涂于預(yù)熱后的鋼管上,再放入180℃的烘箱中15min(后固化180℃/15min),制得環(huán)氧涂層樣品,涂層厚度為300~400μm。
2.4 性能檢測
對制得環(huán)氧粉末及其涂層樣品進(jìn)行以下性能檢差示掃描量熱儀(DSC)測試:按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23257-2017《埋地鋼質(zhì)管道聚乙烯防腐層》進(jìn)行檢測;
沖擊測試:5J,按照CJ/T120·2016《給水涂塑復(fù)合鋼管》進(jìn)行檢測;
壓扁測試:按照CJ/T 120-2016《給水涂塑復(fù)合鋼管》進(jìn)行檢測;
水煮附著力:水溫為160℃,蒸餾水,測試方法根據(jù)CJ/T 120-2016《給水涂塑復(fù)合鋼管》進(jìn)行。
3結(jié)果與討論
3.1 環(huán)氧樹脂及固化劑的選擇
實(shí)驗(yàn)選擇環(huán)氧樹脂A、B、C三種和固化劑A、B,其中環(huán)氧樹脂A的環(huán)氧當(dāng)量為800、820g/eq、軟化點(diǎn)99~101℃,環(huán)氧樹脂B的環(huán)氧當(dāng)量為390~410g/eq、軟化點(diǎn)99~101℃,環(huán)氧樹脂C的環(huán)氧當(dāng)量為390~410g/eq,軟化點(diǎn)為94~96℃;固化劑A的羥基當(dāng)量為175~181g/eq、軟化點(diǎn)84℃,固化劑B的羥基當(dāng)量為45~46g/eq、軟化點(diǎn)為80℃,環(huán)氧粉末配方及其涂層性能檢測結(jié)果如表1、表2和圖1所示。
從表1和表2中可以看出,環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量越小和固化劑的羥基當(dāng)量越小,制得涂層的玻璃化溫度Tg2越高。這是因?yàn)榄h(huán)氧當(dāng)量和羥基當(dāng)量越小,表明環(huán)氧樹脂的反應(yīng)基團(tuán)環(huán)氧基和固化劑的反應(yīng)基團(tuán)羥基越多,交聯(lián)密度增大。因此,制得涂層玻璃化溫度Tg2越高。配方3涂層玻璃化溫度Tg2明顯高于配方2,配方6涂層玻璃化溫度Tg2明顯高于配方5,這表明環(huán)氧樹脂c中的其他活性基團(tuán)(如:羥基等)高于環(huán)氧樹脂B,使得配方3和配方6交聯(lián)密度更大,從而獲得更高的玻璃化溫度。
由表2可知,在分子基團(tuán)相近的情況下,涂層水煮附著力與涂層玻璃化溫度Tg2呈正相關(guān)。配方4機(jī)械性能不通過的原因可能是固化劑含量太少,只占環(huán)氧樹脂A的4.5%,導(dǎo)致固化劑與環(huán)氧樹脂不能完全混溶,涂層固化不完全、固化程度不均一,從而影響涂層機(jī)械性能。配方5和配方6的涂層玻璃化溫度Tg2明顯高于其他配方,且水煮附著力性能明顯優(yōu)于其他配方。其中配方6的各項(xiàng)性能最佳,其玻璃化溫度Tg2高達(dá)150℃左右,可應(yīng)用于操作溫度較高的環(huán)境中;在160℃的水中浸泡213d,涂層表面無明顯變化,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T 120-2016的水煮附著力檢測方法,用小刀撬剝附著力仍為1級,水煮性能明顯優(yōu)于普通環(huán)氧粉末,可應(yīng)用于更加苛刻的防腐環(huán)境中。
3.2 填料的選擇
填料作為粉末涂料的主要成分在粉末涂料配方中含量一般為30%左右,因此,填料的選取對粉末涂料各項(xiàng)性能有至關(guān)重要的作用。本文主要對輕鈣、硅灰石和硅微粉進(jìn)行了研究對比,如表3、4所示。填料為輕鈣粉末涂料配方7的涂層性能明顯差于填料為硅灰石和硅微粉粉末涂料配方6和配方8。這主要原因是輕鈣的主要成分是碳酸鈣(CaC03),碳酸鈣具有一定的吸潮能力。在水煮過程中,輕鈣會一定程度的吸收水分,使水分更容易滲透到涂層與鋼管界面,從而使涂層起泡失去附著力,進(jìn)而從鋼管上脫落失去防腐能力。從表3和表4中可以看出,配方6和配方8的耐水煮性能接近,說明硅灰石和硅微粉對水的吸潮性能接近。
4 結(jié)語
(1)環(huán)氧樹脂粉末涂層機(jī)械性能優(yōu)異,與基材附著力好,防腐性高,能滿足防腐性能的各項(xiàng)要求。
(2)環(huán)氧樹脂C和固化劑B制得涂層玻璃化溫度Tg高達(dá)150℃,可用于操作溫度較高的環(huán)境中。
(3)填料對環(huán)氧涂層的耐水煮性能有明顯的影響,輕鈣具有一定的吸潮能力,嚴(yán)重影響涂層的耐水煮性能。
(4)在本文中,環(huán)氧樹脂C、固化劑B和填料為硅灰石或硅微粉制得環(huán)氧粉末涂層各項(xiàng)機(jī)械性能優(yōu)良,具有最高玻璃化溫度Tg,高達(dá)150℃左右,可用于高溫操作環(huán)境。并且具有最佳耐水煮性能,在160℃蒸餾水中浸泡213d,涂層附著力仍為1級,極大地提高了涂層的適用溫度和使用壽命,可應(yīng)用于環(huán)境更加苛刻的重防腐領(lǐng)域。
文/曹雨,李效忠,王志強(qiáng),趙金祥
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